СПОСОБ ПОВЫШЕНИЯ БАКТЕРИЦИДНОЙ АКТИВНОСТИ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА

СПОСОБ ПОВЫШЕНИЯ БАКТЕРИЦИДНОЙ АКТИВНОСТИ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА


RU (11) 2288178 (13) C1

(51) МПК
C02F 1/50 (2006.01)
C02F 1/72 (2006.01)
C02F 103/04 (2006.01) 

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ 
Статус: по данным на 25.10.2007 - может прекратить свое действие 

--------------------------------------------------------------------------------

Документ: В формате PDF 
(14) Дата публикации: 2006.11.27 
(21) Регистрационный номер заявки: 2005118030/15 
(22) Дата подачи заявки: 2005.06.14 
(24) Дата начала отсчета срока действия патента: 2005.06.14 
(45) Опубликовано: 2006.11.27 
(56) Аналоги изобретения: Шамб У., Сетерфильд Ч., Вентверс Р., Пероксид водорода, М., Изд. Иностранной литературы, 1958, с.409. RU 2213706 C1, 10.10.2003. RU 2158236 C1, 27.10.2000. RU 2213707 C1, 10.10.2003. JP 09-052092 А, 25.02.1997. US 5205940 А, 27.04.1993. US 2003/0196961 A1, 23.10.2003. 
(72) Имя изобретателя: Гутенев Владимир Владимирович (RU) 
(73) Имя патентообладателя: Гутенев Владимир Владимирович (RU) 
(98) Адрес для переписки: 123520, Москва, Пятницкое ш., 23, корп.1, кв.25, В.В. Гутеневу 

(54) СПОСОБ ПОВЫШЕНИЯ БАКТЕРИЦИДНОЙ АКТИВНОСТИ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА

Изобретение относится к обработке воды пероксидом водорода в присутствии гетерогенного катализатора и может быть использовано для обеззараживания в системах питьевого и оборотного водоснабжения, а также для подготовки воды в производствах пищевой индустрии. Способ включает введение в воду пероксида водорода и контактирование с гетерогенным катализатором, причем в качестве катализатора используют магнитный, красный или бурый железняк, который измельчают до частиц размером 0,5-2 см, подвергают окислительному обжигу в атмосфере воздуха при 150-250°С в течение 1-2 часов и приводят в контакт с водой, содержащей пероксид водорода, при этом время пребывания обеззараживаемой воды, содержащей пероксид водорода, в слое гетерогенного катализатора составляет 0,5-1 час. Катализатор может также содержать минерал рутил, предварительно измельченный до частиц с размером 0,3-0,5 см и подвергнутый затем окислительному обжигу при температуре 800-900°С, осуществляемому в течение 1-2 часов при подаче воздуха снизу вверх для создания кипящего слоя порошка рутила. Массовое соотношение магнитного, красного или бурого железняка и рутила составляет (5-10):1. Способ обеспечивает повышение эффективности процесса обеззараживания воды и уменьшение потерь катализатора. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.




ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ


Изобретение относится к методам обработки воды воздействием пероксидом водорода в присутствии гетерогенного катализатора. Оно может быть использовано для обеззараживания воды в системах питьевого и оборотного водоснабжения, а также подготовки воды в производствах пищевой индустрии.

Известно, что пероксид водорода является перспективным, относительно недорогим бактерицидным препаратом для обеззараживания питьевой и оборотной воды, который не изменяет ее физико-химических характеристик.

Установлено, что введение некоторых веществ в пероксид водорода существенно усиливает бактерицидные свойства Н2О2. Так, известен способ обеззараживания воды, заключающийся в совместном действии пероксида водорода и 0,05-1,0 мг/л ионов меди. При этом медь не только усиливает антимикробные свойства пероксида водорода, но и является гомогенным катализатором его разложения (Савлук И.П. и др. Антимикробные свойства меди // Химия и технология воды, 1986, т.8, №6, с.65-67). Недостатками способа являются: 1) сложность поддержания в воде указанных концентраций ионов меди; 2) верхний предел концентрации ионов меди соответствует установленной для этого вещества предельно допустимой концентрации в питьевой воде (1 мг/л) (ГОСТ 2874-82 "Вода питьевая").

Известно применение гетерогенных (в виде твердых частиц) катализаторов, усиливающих бактерицидные свойства пероксида водорода: растертого в порошок гопкалита в смеси с мелко раздробленным металлическим серебром (RU 2213705, 2003 г.), растертого в порошок природного минерала - пиролюзита на основе оксида марганца -MnO2 в смеси с частицами серебра (RU 2213707, 2003). Недостатками указанных способов являются: 1) необходимость дробления исходных материалов, что обуславливает высокую энергоемкость процесса; 2) необходимость применения дефицитного и дорогостоящего металлического серебра, которое также подвергают дроблению; 3) последующее формование катализатора из механической смеси в гранулы или таблетки.

Известна способность оксида железа (II) FeO и смешанного оксида железа Fe3O4 разлагать пероксид водорода по схеме 2H2O2 2H2O + O2 

(Шамб У., Сетерфильд Ч., Вентверс Р. Перекись водорода. - М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1958. - 409 с.). Это свойство оксидов железа может быть использовано, например, для ускорения выделения кислорода из водного раствора пероксида водорода, что будет повышать его бактерицидную активность. Этот способ является наиболее близким аналогом предложенного способа повышения бактерицидной активности пероксида водорода. Однако в указанном источнике информации не указаны пути оптимизации данного процесса с точки зрения повышения его экономичности и технологичности.

Технической задачей, на решение которой направлено настоящее изобретение, являлось повышение эффективности процесса обеззараживания воды за счет использования простого в приготовлении гетерогенного катализатора из доступного и относительно недорогого сырья, а также уменьшение потерь катализатора.

Поставленная задача решается тем, что способ повышения бактерицидной активности пероксида водорода, включающий введение в воду пероксида водорода и контактирование с гетерогенным катализатором на основе оксидов железа, отличается от наиболее близкого аналога тем, что в качестве катализатора используют магнитный, красный или бурый железняк, который измельчают до частиц размером 0,5-2 см, подвергают окислительному обжигу в атмосфере воздуха при 150-250°С в течение 1-2 часов и приводят в контакт с водой, содержащей пероксид водорода, при этом время пребывания обеззараживаемой воды, содержащей пероксид водорода, в слое гетерогенного катализатора составляет 0,5-1 час.

Дополнительные отличия заключаются в том, что катализатор может также содержать минерал рутил, предварительно измельченный до частиц с размером 0,3-0,5 см и подвергнутый затем окислительному обжигу при температуре 800-900°С, осуществляемому в течение 1-2 часов при подаче воздуха снизу вверх для создания кипящего слоя порошка рутила. Оптимально массовое соотношение магнитного, красного или бурого железняка и рутила составляет (5-10):1.

Как известно (Химическая энциклопедия:, т.2, М.: Сов. энциклопедия, 1990, с.139), магнетитовые руды или магнитные железняки (главный минерал - магнетит Fe3O4) содержат чаще всего до 45-60% Fe; гематитовые руды или красные железняки (главный минерал - гематит Fe2О3) содержат обычно 50-65% Fe; бурые железняки - руды гидроксидов Fe (III) (главный минерал - гетит) содержат до 66,1% Fe. Достоинство указанных руд, используемых для решения поставленной задачи, заключается в их широком распространении (Россия занимает одно из первых мест в мире по разведанным запасам этих руд).

В результате наших исследований установлено, что указанные рудные материалы являются достаточно активными катализаторами разложения пероксида, этот процесс ускоряют входящие в их состав примеси Mn, Ni, Ti, Со. В результате образуются промежуточные продукты разложения пероксида водорода - свободные радикалы ОН, отличающиеся повышенной бактерицидной активностью, и через короткое время превращающиеся в молекулы Н2О. Кроме того, установлено, что измельчение исходной руды (магнетитовых, гематитовых или бурых руд) до оптимального размера частиц - 0,5-2 см и их окислительный (в атмосфере воздуха) обжиг в оптимальном режиме - при 150-250°С в течение 1-2 часов - способствует выгоранию некоторых неблагоприятных примесей, упрочняет указанные частицы, повышает содержание смешанного оксида железа, что в конечном итоге приводит к увеличению каталитической и бактерицидной активности катализатора, а также снижает расход катализатора за счет почти полного исключения его потерь.

Использование катализаторов в виде относительно крупных частиц (0,5-2 см) предотвращает их попадание в питьевую воду. Кроме того, такие частицы удобно хранить до использования в процессе обеззараживания.

Еще больший эффект наблюдается при совместном использовании катализаторов на основе оксидов железа и диоксида титана (рутила), при этом предложена оптимальная схема подготовки (обжига) рутила. Предлагаемый окислительный обжиг рутила увеличивает содержание в порошке диоксида титана (на 15?20%), что повышает его каталитическую активность в отношении процесса обеззараживания воды. Предпочтительно массовое соотношение магнитного, красного или бурого железняка и рутила составляет (5-10):1.

Именно указанная выше совокупность существенных признаков предложенного изобретения обеспечивает получение предусмотренного технического результата.

Совместная обработка воды пероксидом водорода и предлагаемыми гетерогенными катализаторами на порядок и более (по сравнению с использованием только пероксида или только катализатора) увеличивает глубину обеззараживания воды.

Ниже приведены примеры осуществления предложенного способа.

Пример 1.

В природную воду вводили санитарно-показательные микроорганизмы E.coli в количестве 103 особей/л, далее вводили 0,5 г/л пероксида водорода. После выдержки в течение 1 часа производили анализ по определению числа выживших микроорганизмов.

Измерения проводили через 1 час, 1, 3, 5 и 7 суток. Результаты анализа представлены в таблице.

Пример 2.

Содержание микроорганизмов в воде - аналогично примеру 1. Пероксид водорода не вводили. Воду, содержащую микроорганизмы, пропускали через колонку (реактор) с катализатором - частицами магнитного железняка размером ?0,5 см с таким расчетом, чтобы время пребывания воды в слое катализатора составляло 1 час. Результаты бактериологического анализа представлены в таблице.

Пример 3.

Содержание микроорганизмов в воде - аналогично примеру 1. Пероксид водорода не вводили. В качестве катализатора использовали частицы красного железняка с размерами ?1 см, время контакта - 1 час. Результаты бактериологического анализа представлены в таблице.

Пример 4.

Содержание микроорганизмов в воде - аналогично примеру 1. Пероксид водорода не вводили. В качестве катализатора использовали частицы бурого железняка с размерами ?1,5-2 см, время контакта - 1 час. Результаты бактериологического анализа представлены в таблице.

Пример 5.

Содержание микроорганизмов и концентрация пероксида водорода в воде - аналогичны примеру 1. Катализатор и условия его применения - в соответствии с примером 2. Результаты анализа представлены в таблице.

Пример 6.

Условия проведения опытов - согласно примеру 5. Отличие: катализатор - частицы магнитного железняка, который предварительно подвергали обжигу в атмосфере воздуха при 200°С в течение 1,5 часа. Результаты бактериологического анализа представлены в таблице.

Пример 7.

Условия проведения опытов и содержание пероксида водорода в воде - согласно примеру 1. В качестве катализатора были взяты частицы красного железняка с размерами частиц ?0,5 см, время контакта - 1 час. Результаты бактериологического анализа представлены в таблице.

Пример 8.

Условия проведения опытов - согласно примеру 7. Отличие: катализатор - частицы красного железняка размером 1 см, которые предварительно подвергали обжигу в атмосфере воздуха при 150°С в течение 2 часов. Результаты бактериологического анализа представлены в таблице.

Пример 9.

Условия проведения опытов и содержание введенного в воду Н2O2 - аналогичны примеру 1. В качестве катализатора были взяты частицы бурого железняка с размерами 0,5-0,7 см, время контакта - 0,5 часа. Результаты бактериологического анализа представлены в таблице.

Пример 10.

Условия проведения опытов - согласно примеру 9. Отличие: катализатор предварительно подвергали обжигу в атмосфере воздуха при 150°С в течение 1,5 часа. Результаты бактериологического анализа представлены в таблице.

Пример 11.

Условия проведения опытов - согласно примеру 6. Отличие: в качестве катализатора дополнительно использовали рутил. Для приготовления катализатора измельчали природный минерал рутил с содержанием TiO2 около 93% до частиц размером 0,3-0,5 см, обжигали при температуре 800°С в течение 2 часов при подаче воздуха снизу вверх для создания кипящего слоя порошка рутила. Содержание TiO2 в обожженом рутиле повышалось до 99,5%. Затем обожженный рутил смешивали с частицами магнитного железняка в массовом соотношении, соответственно равном 1:5. Результаты бактериологического анализа представлены в таблице.

Пример 12.

Условия проведения опытов - согласно примеру 8. Отличие: в качестве катализатора дополнительно использовали рутил. Для приготовления катализатора измельчали природный минерал рутил до частиц размером 0,5 см, обжигали при температуре 900°С в течение 1 часа при подаче воздуха снизу вверх для создания кипящего слоя порошка рутила. Затем обожженный рутил смешивали с частицами красного железняка в массовом соотношении, соответственно равном 1: 10. Результаты бактериологического анализа представлены в таблице.

Пример 13.

Условия проведения опытов - согласно примеру 10. Отличие: в качестве катализатора дополнительно использовали рутил. Для приготовления катализатора измельчали природный минерал рутил до частиц размером 0,3 см, обжигали при температуре 850°С в течение 1,5 часов при подаче воздуха снизу вверх для создания кипящего слоя порошка рутила. Затем обожженный рутил смешивали с частицами бурого железняка в массовом соотношении, соответственно равном 1:7. Результаты бактериологического анализа представлены в таблице.

Результаты испытаний показали, что сочетание пероксида водорода с предлагаемыми гетерогенными катализаторами не только резко увеличивает глубину обеззараживания, но и придает обработанной воде устойчивость к вторичному бактериальному загрязнению и препятствует реактивации выживших микроорганизмов. Кроме того, было установлено, что потери предложенных катализаторов (за счет уноса, растворения и т.п.) в течение 3-х месяцев работы составили не более 5%.

Таблица 
Пример Дезинфектант Число выживших микроорганизмов (особей/л) по истечении 
1 часа 1 суток 3 суток 5 суток 7 суток 
1 Только Н2О2 100 2 10 52 112 
2 Только магнитный железняк 800 620 410 320 120 
3 Только красный железняк 720 630 390 220 80 
4 Только бурый железняк 690 480 240 210 72 
5 Н2О2 + магнитный железняк 8 2 1 не обнар. не обнар. 
6 Н2О2 + магнитный железняк (обжиг) 4 3 2 1 не обнар. 
7 H2О2 + красный железняк 12 8 4 4 2 
8 Н2 О2 + красный железняк (обжиг) 6 4 3 2 1 
9 Н2О2 + бурый железняк 16 10 6 4 2 
10 Н 2O2 + бурый железняк (обжиг) 10 5 4 2 2 
11 Н2 О2 + магнитный железняк (обжиг) + рутил (обжиг) 3 1 1 не обнар. не обнар. 
12 Н 2О2 + красный железняк (обжиг) + рутил (обжиг) 4 2 2 1 не обнар. 
13 Н2O2 + бурый железняк (обжиг) + рутил (обжиг) 6 4 2 1 1 





ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ


1. Способ повышения бактерицидной активности пероксида водорода, включающий введение в воду пероксида водорода и контактирование с гетерогенным катализатором на основе оксидов железа, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют магнитный, красный или бурый железняк, который измельчают до частиц размером 0,5-2 см, подвергают окислительному обжигу в атмосфере воздуха при 150-250°С в течение 1-2 ч и приводят в контакт с водой, содержащей пероксид водорода, при этом время пребывания обеззараживаемой воды, содержащей пероксид водорода, в слое гетерогенного катализатора составляет 0,5-1 ч.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор дополнительно содержит минерал рутил, предварительно измельченный до частиц размером 0,3-0,5 см, которые подвергают окислительному обжигу при температуре 800-900°С, осуществляемому в течение 1-2 ч при подаче воздуха снизу вверх для создания кипящего слоя порошка рутила

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что массовое соотношение магнитного, красного или бурого железняка и рутила составляет (5-10):1.





ПРОЧИТАТЬ НУЖНО ВСЕМ !
Судьба пионерских изобретений и научных разработок, которым нет и не будет аналогов на планете еще лет сорок, разве что у инопланетян



Независимый научно технический портал
Воздухо- и водоочистка. Опреснительные установки






СОВЕРШЕННО БЕСПЛАТНО!
Вам нужна ПОЛНАЯ ВЕРСИЯ данного патента? Сообщите об этом администрации портала. В сообщении обязательно укажите ссылку на данную страницу.


ПОИСК ИНФОРМАЦИИ В БАЗЕ ДАННЫХ


Режим поиска:"и" "или"

Инструкция. Ключевые слова в поле ввода разделяются пробелом или запятой. Регистр не имеет значения.

Режим поиска "и" означает, что будут найдены только те страницы, где встречается каждое из ключевых слов. Например, при запросе "очистка воды" будет найдено словосочетание "очистка воды". При использовании режима "или" результатом поиска будут все страницы, где встречается хотя бы одно ключевое слово ("очистка" или "воды").

В любом режиме знак "+" перед ключевым словом означает, что данное ключевое слово должно присутствовать в найденных файлах. Если вы хотите исключить какое-либо слово из поиска, поставьте перед ним знак "-". Например: "+очистка -воды".

Поиск выдает все данные, где встречается введенное Вами слово. Например, при запросе "сток" будут найдены слова "стоков", "стоки" и другие. Восклицательный знак после ключевого слова означает, что будут найдены только слова точно соответствующие запросу "сток!".


Устройства и способы водоочистки | Опреснительные установки. Дистилляторы | Устройства и способы воздухоочистки


Рейтинг@Mail.ru