ÑÏÎÑÎÁ ÔËÎÒÀÖÈÈ ÈÎÍÎÂ ÊÀÄÌÈß ÈÇ ÐÀÇÁÀÂËÅÍÍÛÕ ÂÎÄÍÛÕ ÐÀÑÒÂÎÐÎÂ Ñ ÍÎÑÈÒÅËÅÌ |
|
|
|
RU (11) 2228797 (13) C2 (51) 7 B03D1/02, C02F1/24, C02F3/34 (12) ÎÏÈÑÀÍÈÅ ÈÇÎÁÐÅÒÅÍÈß Ê ÏÀÒÅÍÒÓ ÐÎÑÑÈÉÑÊÎÉ ÔÅÄÅÐÀÖÈÈ Ñòàòóñ: ïî äàííûì íà 26.12.2007 - äåéñòâóåò -------------------------------------------------------------------------------- (21) Çàÿâêà: 2000107580/03 (22) Äàòà ïîäà÷è çàÿâêè: 2000.03.29 (24) Äàòà íà÷àëà îòñ÷åòà ñðîêà äåéñòâèÿ ïàòåíòà: 2000.03.29 (43) Äàòà ïóáëèêàöèè çàÿâêè: 2002.03.27 (45) Îïóáëèêîâàíî: 2004.05.20 (56) Ñïèñîê äîêóìåíòîâ, öèòèðîâàííûõ â îò÷åòå î ïîèñêå: SU 857013 A, 25.08.1981. SU 56085 A, 30.11.1939. SU 168211 A, 25.11.1965. SU 134220 A, 15.11.1960. SU 927759 A, 16.05.1982. RU 2052518 C1, 20.01.1996. RU 2097424 C1, 27.11.1997. RU 2017814 C1, 15.08.1994. RU 2057713 C1, 10.04.1996. RU 2126041 C1, 10.02.1999. US 5078899 A, 07.01.1992. US 5269939 A, 14.12.1993. (71) Çàÿâèòåëü(è): Èíñòèòóò ïðîáëåì êîìïëåêñíîãî îñâîåíèÿ íåäð ÐÀÍ (RU) (72) Àâòîð(û): Òðóáåöêîé Ê.Í. (RU); ×àíòóðèÿ Â.À. (RU); Ñîëîæåíêèí Ï.Ì. (RU); Íåáåðà Â.Ï. (RU); Çóáóëèñ Àíàñòàñèñ Èîíí (GR); Ìàòèñ Êîñòàñ Àëåêñàíäð (GR) (73) Ïàòåíòîîáëàäàòåëü(è): Èíñòèòóò ïðîáëåì êîìïëåêñíîãî îñâîåíèÿ íåäð ÐÀÍ (RU) Àäðåñ äëÿ ïåðåïèñêè: 111020, Ìîñêâà, Êðþêîâñêèé òóï., 4, ÈÏÊÎÍ ÐÀÍ (54) ÑÏÎÑÎÁ ÔËÎÒÀÖÈÈ ÈÎÍΠÊÀÄÌÈß ÈÇ ÐÀÇÁÀÂËÅÍÍÛÕ ÂÎÄÍÛÕ ÐÀÑÒÂÎÐÎÂ Ñ ÍÎÑÈÒÅËÅÌ Èçîáðåòåíèå îòíîñèòñÿ ê îáëàñòè î÷èñòêè ñòî÷íûõ âîä è ìîæåò áûòü èñïîëüçîâàíî äëÿ î÷èñòêè êàäìèéñîäåðæàùèõ ñòî÷íûõ âîä ïðåäïðèÿòèé ìåòàëëóðãè÷åñêîé, õèìè÷åñêîé è äð. îòðàñëåé ïðîìûøëåííîñòè. Òåõíîëîãè÷åñêèé ðåçóëüòàò - ïîâûøåíèå ýôôåêòèâíîñòè èçâëå÷åíèÿ ìåòàëëîâ. Ñïîñîá ôëîòàöèè èîíîâ êàäìèÿ èç ðàçáàâëåííûõ âîäíûõ ðàñòâîðîâ ñ èñïîëüçîâàíèåì íîñèòåëÿ - áèîìàññû ìèêðîîðãàíèçìîâ, êîòîðàÿ êîíöåíòðèðóåò íà ñâîåé ïîâåðõíîñòè êàòèîíû ìåòàëëîâ è çàòåì èçâëåêàåòñÿ ôëîòàöèåé.  êà÷åñòâå áèîìàññû ìèêðîîðãàíèçìîâ ïðèìåíÿþò ãðàìïîëîæèòåëüíûå àêòèíîìèöåòû Actinomycetes ÀÊ 61 è J L322 â êîëè÷åñòâå 0,27-0,5 ìã/ë ïðè íà÷àëüíîé êîíöåíòðàöèè êàäìèÿ 5 èëè 10 ìã/ë.  êà÷åñòâå êàòèîííîãî ñîáèðàòåëÿ èñïîëüçóåòñÿ öåòèëòðèìåòèëàììîíèÿ áðîìèä â êîëè÷åñòâå 2,510-5 Ì ïðè ðÍ 6-10 è êîíòàêòå ñ áèîìàññîé 15 ìèí. Äåñîðáöèÿ êàäìèÿ ñ ïîâåðõíîñòè áèîìàññû îñóùåñòâëÿåòñÿ îáðàáîòêîé 1 Ì ñóëüôàòîì íàòðèÿ. 3 ç.ï. ô-ëû, 3 òàáë. ÎÏÈÑÀÍÈÅ ÈÇÎÁÐÅÒÅÍÈß Èçîáðåòåíèå îòíîñèòñÿ ê îáëàñòè î÷èñòêè ñòî÷íûõ âîä è ìîæåò áûòü èñïîëüçîâàíî äëÿ î÷èñòêè êàäìèéñîäåðæàùèõ ñòî÷íûõ âîä ïðåäïðèÿòèé ìåòàëëóðãè÷åñêîé, õèìè÷åñêîé è äðóãèõ îòðàñëåé ïðîìûøëåííîñòè. Äëÿ ðàçäåëåíèÿ êîìïîíåíòîâ ðàñòâîðîâ èñïîëüçóþò ôëîòàöèþ ñ íîñèòåëåì, â êà÷åñòâå êîòîðîãî ïðèìåíÿþò áèîìàññó ìèêðîîðãàíèçìîâ. Èçâåñòíà ôëîòàöèÿ ñ ïðèìåíåíèåì ìèíåðàëà-íîñèòåëÿ (äîáàâëåíèåì â ïóëüïó ïðè ôëîòàöèè øëàìèñòûõ ðóä òîíêîèçìåëü÷åííîãî âñïîìîãàòåëüíîãî ìàòåðèàëà - êàëüöèòà, áàðèòà, àïàòèòà è äðóãèõ ìàòåðèàëîâ, ïðåäâàðèòåëüíî îáðàáîòàííûõ ðåàãåíòàìè (ñîáèðàòåëåì, ðåãóëÿòîðîì) [1]. Ðàñõîä ìèíåðàëà-íîñèòåëÿ 5-200% ïî îòíîøåíèþ ê îáîãàùàåìîìó ìàòåðèàëó. Äàííûé ñïîñîá èíòåíñèôèöèðóåò ïðîöåññ ôëîòàöèè ÷àñòèö - 10 ììê. Èçâåñòíû ñïîñîáû ôëîòàöèè ïîëèìåòàëëè÷åñêèõ, ìåäíî-öèíêîâûõ ðóä ñ èñïîëüçîâàíèåì êàòèîíèòîâ (ïûëåâèäíîé ôðàêöèè ñóëüôîóãëÿ) è àíèîíèòîâ (èîíîîáìåííîé ñìîëû ÀÍ-1 è ÝÄÝ-10Ï) [2, 3]. Êîíäèöèîíèðîâàíèå æèäêîé ôàçû ïóëüïû ñ ïîìîùüþ ïðîöåññà èîííîãî îáìåíà ïîçâîëÿåò ñíèçèòü ïîòåðè öèíêà â ìåäíîì è ìåäíî-ñâèíöîâîì êîíöåíòðàòå è ïîâûñèòü èçâëå÷åíèå ñôàëåðèòà â öèíêîâûé êîíöåíòðàò. Èîíîîáìåííûå ñìîëû èç-çà âûñîêîé èõ ñòîèìîñòè íå çàíÿëè äîëæíîå ìåñòî â ðÿäó ïåðñïåêòèâíûõ ôëîòàöèîííûõ ðåàãåíòîâ. Óêàçàííûå ñïîñîáû ôëîòàöèè ïðèìåíÿþò äîðîãîñòîÿùèå èîíîîáìåííûå ñìîëû è âûñîêèå êîíöåíòðàöèè ìèíåðàëà-íîñèòåëÿ, ÷òî ïðèâîäèò ê ñíèæåíèþ êà÷åñòâà öåëåâîãî êîíöåíòðàòà è óäîðîæàåò ïîñëåäóþùèå òåõíîëîãè÷åñêèå îïåðàöèè. Èçâåñòíî, íàèáîëåå áëèçêèì ê ïðåäëàãàåìîìó òåõíè÷åñêîìó ðåøåíèþ ÿâëÿåòñÿ ôëîòàöèÿ áèîìàññû Streptomyces pilosus, íàñûùåííîé ñâèíöîì (II), ñ èñïîëüçîâàíèåì äîäåöèëñóëüôàòà íàòðèÿ [4]. Íåäîñòàòêàìè äàííîãî ïðåäëîæåíèÿ ÿâëÿåòñÿ òî, ÷òî äëÿ ôëîòàöèè èñïîëüçóåòñÿ áèîìàññà áàêòåðèé, âûðàùåííûõ â ëàáîðàòîðíûõ óñëîâèÿõ, è äëÿ ôëîòàöèè ÷èñòûå ðàñòâîðû ñâèíöà, à íå ñìåñè êàòèîíîâ ìåòàëëîâ, õàðàêòåðíûå äëÿ ïðîìñòîêîâ. Áèîìàññà S. Pilosus íå ÿâëÿåòñÿ ñåëåêòèâíûì áèîñîðáåíòîì è îíà íå ïðîèçâîäèòñÿ â ïðîìûøëåííîì ìàñøòàáå. Ñ öåëüþ ïîâûøåíèÿ ýôôåêòèâíîñòè èçâëå÷åíèÿ ìåòàëëîâ ïðåäëàãàåòñÿ ñïîñîá ôëîòàöèè, â êîòîðîì èñïîëüçóåòñÿ áèîìàññà ìèêðîîðãàíèçìîâ-àêòèíîìèöåòîâ â êà÷åñòâå ñåëåêòèâíîãî áèîñîðáåíòà è íîñèòåëÿ. Áèîìàññà ìèêðîîðãàíèçìîâ ÿâëÿåòñÿ îòõîäîì ïðîöåññà ôåðìåíòàöèè ïðè ïðîèçâîäñòâå àíòèáèîòèêîâ. Ïðåèìóùåñòâî ïðåäëàãàåìîãî ñïîñîáà çàêëþ÷àåòñÿ â òîì, ÷òî îí íàèáîëåå ïðèãîäåí äëÿ íèçêèõ êîíöåíòðàöèé èçâëåêàåìûõ èîíîâ 5 èëè 10 ìã/ë, êîãäà ÷àñòèöû îñàäêà êàòèîíîâ ìåòàëëîâ èìåþò êîëëîèäíûå èëè áëèçêèå ê êîëëîèäíûì ðàçìåðû è íå ìîãóò áûòü ýôôåêòèâíî âûäåëåíû ñóùåñòâóþùèìè ìåòîäàìè. Ïðè ñîïîñòàâëåíèè ñîâîêóïíîñòè ñóùåñòâåííûõ ïðèçíàêîâ ïðåäëàãàåìîãî ñïîñîáà ñî âñåìè èçâåñòíûìè òåõíè÷åñêèìè ðåøåíèÿìè ìîæíî ñäåëàòü âûâîä, ÷òî îí ÿâëÿåòñÿ íîâûì, òàê êàê íå èçâåñòåí èç óðîâíÿ òåõíèêè. Àâòîðû è çàÿâèòåëü, îïðåäåëèâ óðîâåíü òåõíèêè â äàííîé îáëàñòè, ñ÷èòàþò, ÷òî ñïîñîá îáëàäàåò èçîáðåòàòåëüñêèì óðîâíåì, òàê êàê ïðåäëîæåííàÿ ñîâîêóïíîñòü ïðèçíàêîâ, à èìåííî ôëîòàöèÿ èîíîâ ìåòàëëîâ èç ðàçáàâëåííûõ âîäíûõ ðàñòâîðîâ, â ÷àñòíîñòè êàäìèÿ, ñ íîñèòåëåì áèîìàññû ìèêðîîðãàíèçìîâ, êîòîðàÿ êîíöåíòðèðóåò íà ñâîåé ïîâåðõíîñòè êàòèîíû ìåòàëëîâ è çàòåì èçâëåêàåòñÿ ñ ïðèìåíåíèåì ôëîòàöèîííûõ ðåàãåíòîâ, â êà÷åñòâå áèîìàññû ìèêðîîðãàíèçìîâ ïðèìåíÿþò ãðàìïîëîæèòåëüíûå àêòèíîìèöåòû Actinomycetes AK 61 èëè J L322 - îòõîäû ïðè ïðîèçâîäñòâå àíòèáèîòèêîâ, óäàëÿåòñÿ ìåòàëë èç íèçêèõ íà÷àëüíûõ êîíöåíòðàöèè êàäìèÿ 5 èëè 10 ìã/ë, ïðèìåíÿþòñÿ ðàñïðîñòðàíåííûå êàòèîííûå ñîáèðàòåëè òèïà öåòèëòðèìåòèëàììîíèé áðîìèä, ïðè ðÍ îò 6 äî 10 è êîíòàêòå ñ áèîìàññîé â òå÷åíèå 15 ìèí, è ýòî ÿâíûì îáðàçîì íå ñëåäóåò èç óðîâíÿ òåõíèêè. Øòàììû àêòèíîìèöåòîâ Actinomycetes AK 61 èëè J L322 ïîëó÷åíû èç êîëëåêöèè Óíèâåðñèòåòà Íüþêàñòëè, ìåäèöèíñêîé øêîëû (Newcastle University (Medical school). Ïðèìåð: èñïîëüçîâàëè ñóõóþ áèîìàññó àêòèíîìèöåòîâ ÀÊ 61 èëè J L322. Áèîìàññó ïðè êîíöåíòðàöèè 0,27-0,5 ìã/ë ñóñïåíçèðîâàëè â ðàñòâîðå ñ ñîäåðæàíèåì 5,0 èëè 10 ìã/ë êàäìèÿ, ðÍ ðåãóëèðîâàëè ðàñòâîðàìè NaOH èëè HNO3 (0,1N). Ôëîòàöèþ ïðîâîäèëè â êîëîííå ñ äèñïåðãàòîðîì â îñíîâàíèè. Ðàçìåð ïîð 10-16 ììê. Ïîòîê âîçäóõà ñîñòàâëÿë 100 ñì3/ìèí. Íà÷àëüíàÿ êîíöåíòðàöèÿ êàäìèÿ 5,0 èëè 10 ìã/ë. Ýòèëîâûé ñïèðò â êîëè÷åñòâå 0,25% v/v èñïîëüçîâàëè â êà÷åñòâå ïåíîîáðàçîâàòåëÿ. Äëÿ ïîâûøåíèÿ ãèäðîôîáíîñòè áèîìàññû ìèêðîîðãàíèçìîâ ïðèìåíÿëè êàòèîííûé ñîáèðàòåëü öåòèëòðèìåòèëàììîíèÿ áðîìèä (Ö Ò Ì À Âr) â êîëè÷åñòâå 2,510-5 Ì è åãî êîíòàêòå â òå÷åíèå 15 ìèí. Ñîäåðæàíèå êàäìèÿ â ðàñòâîðå îïðåäåëÿëè àòîìíîé àáñîðáöèîííîé ñïåêòðîìåòðèåé (Ïåðêèí - Åëìåð, ìîäåëü 2360). Èçâëå÷åíèå êàäìèÿ ðàâíûì 100% îçíà÷àëî, ÷òî îñòàòî÷íîå ñîäåðæàíèå êàäìèÿ â ðàñòâîðå áûëî íèæå ïðåäåëà ÷óâñòâèòåëüíîñòè 0,03 Cd ìã/ë. Ôëîòàöèÿ íàãðóæåííîé áèîìàññû ïðîòåêàåò áûñòðî. Çà 1 ìèí èçâëåêàåòñÿ ïî÷òè 100% áèîìàññû àêòèíîìèöåòîâ è ñâûøå 95% êàäìèÿ ïðè óêàçàííûõ âûøå óñëîâèÿõ (òàáë.1). Ñêîðîñòü ïîòîêà âîçäóõà 100 ñì3/ìèí ÿâëÿåòñÿ äîñòàòî÷íîé äëÿ ýôôåêòèâíîé ôëîòàöèè íàãðóæåííîé áèîìàññû è íàëè÷èå Ö Ò Ì À Âr ïîâûøàåò îòäåëåíèå áèîìàññû.  îáëàñòè ðÍ îò 6 äî 10 îòäåëåíèå áèîìàññû è óäàëåíèå êàäìèÿ áûëî ýôôåêòèâíûì. Óäàëåíèå êàäìèÿ áûëî ïî÷òè 100%, òàê êàê îñòàòî÷íàÿ êîíöåíòðàöèÿ êàäìèÿ áûëà íèæå 0,03 ìã/ë. Áåç íàëè÷èÿ áèîìàññû óäàëåíèå êàäìèÿ íàáëþäàåòñÿ òîëüêî ïðè ðÍ, ðàâíîì 10 (òàáë. 2). Ó÷èòûâàÿ âíóòðåííþþ ñòðóêòóðó àêòèíîìèöåòîâ è èõ ãèäðîôîáíûå ñâîéñòâà, ñïîñîáíîñòü êîàãóëèðîâàòü/ôëîêóëèðîâàòü ñ îáðàçîâàíèåì áîëüøèõ ôëîêóë, êîòîðûå ëåãêî çàõâàòûâàþòñÿ ïóçûðüêàìè âîçäóõà è ôëîòèðóþòñÿ, ÷åì íåáîëüøèå îòäåëüíûå êëåòêè. Áèîìàññà ëåãêî ôëîòèðóåòñÿ (ñâûøå 80%) áåç ôëîòîðåàãåíòîâ, õîòÿ äîáàâëåíèå íåáîëüøîé äîçû Ö Ò Ì À Âr ñïîñîáñòâóåò ïîâûøåíèþ îòäåëåíèÿ áèîìàññû (òàáë. 3). Ñ öåëüþ ìíîãîêðàòíîãî èñïîëüçîâàíèÿ áèîìàññû â êà÷åñòâå áèîñîðáåíòà è óòèëèçàöèè ýëþèðîâàííîãî ìåòàëëà áûëè îïðåäåëåíû îïòèìàëüíûå óñëîâèÿ äåñîðáöèè êàäìèÿ. Áèîñîðáèðîâàííûé êàäìèé áûë ýëþèðîâàí èç áèîìàññû ïðè íåáîëüøèõ ðàñõîäàõ 1 Ì ñóëüôàòà íàòðèÿ ïðè ðÍ íèæå 5,2.  ýëþàòå êîíöåíòðàöèÿ êàäìèÿ âîçðîñëà ïî÷òè â 11 ðàç, ïî ñðàâíåíèþ ñ ïåðâîíà÷àëüíîé êîíöåíòðàöèåé êàäìèÿ â ðàñòâîðå. Áèîìàññó èñïîëüçîâàëè âî âòîðè÷íûõ öèêëàõ ôëîòàöèè è îíà ñîõðàíÿëà âûñîêóþ ýôôåêòèâíîñòü óäàëåíèÿ êàäìèÿ èç ðàñòâîðà. Ïðåäëàãàåìûé ñïîñîá ýôôåêòèâåí è ìîæåò äåéñòâîâàòü êàê "ïîëèðóþùèé" â òåõ ïðîöåññàõ, â êîòîðûõ íå äîñòèãàåòñÿ íåîáõîäèìàÿ ñòåïåíü óäàëåíèÿ êàäìèÿ. Ïðåäëàãàåìîå òåõíè÷åñêîå ðåøåíèå ñîîòâåòñòâóåò êðèòåðèÿì ïðîìûøëåííîé ïðèìåíèìîñòè, íîâèçíû è èçîáðåòàòåëüñêîãî óðîâíÿ. Èñòî÷íèêè èíôîðìàöèè 1. Ïàòåíò ÑØÀ 2990958, êëàññ 209.166.9.12.1958. 2. À.ñ. ÑÑÑÐ 134220 îò 15 äåêàáðÿ 1960, êë.  03 D 1/02. Ñïîñîá ôëîòàöèè ìåäíî-öèíêîâûõ ðóä. Êëèìåíêî Í.Ã., Êàëàøíèêîâà Ò.Ì., Öàðåíêî Ë.Â. Á.È. 24. 1960. 3. À.ñ. ÑÑÑÐ 123097 îò 24 ñåíòÿáðÿ 1959, êë.  03 D 1/021. Ñïîñîá ôëîòàöèè ïîëèìåòàëëè÷åñêèõ ðóä. Êëèìåíêî Í.Ã., Êàëàøíèêîâà Ò.Ì. Á.È. 20, 1959. 4. Sadowski Z. and Golab Z., Smith R.W. Flotation of Streptomyces pilosus after lead Accumulation. Biotechnology and Bioengineering. 1991. V. 37. Ð.955-959. ÔÎÐÌÓËÀ ÈÇÎÁÐÅÒÅÍÈß 1. Ñïîñîá ôëîòàöèè èîíîâ êàäìèÿ èç ðàçáàâëåííûõ âîäíûõ ðàñòâîðîâ ñ íîñèòåëåì, õàðàêòåðèçóþùèéñÿ òåì, ÷òî â êà÷åñòâå íîñèòåëÿ èñïîëüçóþò áèîìàññó ìèêðîîðãàíèçìîâ - ãðàìïîëîæèòåëüíûå àêòèíîìèöåòû Actinomycetes ÀÊ61 èëè J L322 ïðè íà÷àëüíîé êîíöåíòðàöèè êàäìèÿ 5 èëè 10 ìã/ë, ïðè ýòîì áèîìàññà ìèêðîîðãàíèçìîâ êîíöåíòðèðóåò íà ñâîåé ïîâåðõíîñòè êàòèîíû êàäìèÿ è çàòåì èçâëåêàåòñÿ ôëîòàöèåé ñ èñïîëüçîâàíèåì ñîáèðàòåëÿ è ïåíîîáðàçîâàòåëÿ. 2. Ñïîñîá ïî ï. 1, îòëè÷àþùèéñÿ òåì, ÷òî áèîìàññó ìèêðîîðãàíèçìîâ èñïîëüçóþò â êîëè÷åñòâå 0,27-0,5 ìã/ë. 3. Ñïîñîá ïî ï. 1, îòëè÷àþùèéñÿ òåì, ÷òî â êà÷åñòâå ñîáèðàòåëÿ èñïîëüçóþò êàòèîííûé ñîáèðàòåëü öåòèëòðèìåòèëàììîíèé áðîìèä ïðè ðÍ îò 6 äî 10 è êîíòàêòå ñ áèîìàññîé â òå÷åíèå 15 ìèí. 4. Ñïîñîá ïî ï. 1, îòëè÷àþùèéñÿ òåì, ÷òî äåñîðáöèþ êàäìèÿ ñ ïîâåðõíîñòè áèîìàññû îñóùåñòâëÿþò îáðàáîòêîé ñóëüôàòîì íàòðèÿ. |
|
Íåçàâèñèìûé íàó÷íî òåõíè÷åñêèé ïîðòàë Íà ãëàâíóþ ñòðàíèöó ðàçäåëà |