СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СОРБЕНТА С МЕТАЛЛОСУЛЬФИДНЫМ ПОГЛОЩАЮЩИМ СЛОЕМ

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СОРБЕНТА С МЕТАЛЛОСУЛЬФИДНЫМ ПОГЛОЩАЮЩИМ СЛОЕМ


RU (11) 2153395 (13) C1

(51) 7 B01J20/02, C02F1/28 

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ 
Статус: по данным на 07.12.2007 - прекратил действие, но может быть восстановлен 

--------------------------------------------------------------------------------

(21) Заявка: 99102834/12 
(22) Дата подачи заявки: 1999.02.15 
(24) Дата начала отсчета срока действия патента: 1999.02.15 
(45) Опубликовано: 2000.07.27 
(56) Список документов, цитированных в отчете о поиске: SU 1321681 A, 07.07.1987. CA 1334193 A, 31.01.1995. FR 2668388 A1, 30.04.1992. RU 2035993 C1, 27.05.1995. 
(71) Заявитель(и): Открытое акционерное общество "Органический синтез"; Казанский государственный технологический университет 
(72) Автор(ы): Габутдинов М.С.; Юсупов Р.А.; Сопин В.Ф.; Абзалов Р.Ф.; Смердова С.Г.; Черевин В.Ф.; Петров Ф.К.; Умарова Н.Н. 
(73) Патентообладатель(и): Открытое акционерное общество "Органический синтез"; Казанский государственный технологический университет 
Адрес для переписки: 420051, г.Казань, ул. Беломорская 1, ОАО "Казаньоргсинтез", ОРИЗ и НТИ, Куликовой О.В. 

(54) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СОРБЕНТА С МЕТАЛЛОСУЛЬФИДНЫМ ПОГЛОЩАЮЩИМ СЛОЕМ 

Изобретение относится к технологии сорбентов для извлечения металлов из сточных вод и выработавших свой ресурс технологических растворов различных производств и может быть реализовано в химической промышленности, металлургии, гальванотехники. Способ изготовления сорбента осуществляют посредством контакта дисперсного инертного носителя с реакционным водным раствором, содержащим растворимую соль иона металла, органическое соединение с тиоамидной группой, гидроксид калия или натрия, аммиак и воду, контакт реакционного раствора с носителем осуществляется путем просачивания этого раствора при -5 - 0°С и его задержкой на заданное время в объеме носителя (перколяцией). В качестве растворимой соли иона металла могут быть использованы хлориды, сульфаты, нитраты или ацетаты ионов p- или d-элементов, в частности свинца (II), марганца (II), железа (II), железа (III), меди (II) и цинка (II). В результате осуществления способа количество металла в образующейся металлосульфидной пленке составляет 80-90% от массы металла, содержащейся в исходном реакционном растворе. 3 з.п. ф-лы, 1 табл. 


ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ



Изобретение относится к технологии сорбентов для извлечения металлов из сточных вод и выработавших свой ресурс технологических растворов различных производств и может быть реализовано в химической промышленности, металлургии, гальванотехнике.

Известен способ изготовления сорбента с металлосульфидным поглощающим слоем посредством контакта дисперсного инертного носителя - стеклянной крошки с реакционным водным раствором, содержащим растворимую соль иона металла - ацетат свинца (II), органическое соединение с тиоамидной группой - тиомочевину или тиосемикарбазид, гидроксид калия или натрия и воду при комнатной температуре, последующего перемешивания реакционной смеси с носителем, промывки и сушки (авт. свид. СССР N 1321681, МКИ C 02 F 1/42, 1987). Недостатками данного известного способа (прототипа) являются сравнительно низкая его экономичность (поскольку количество свинца в образующейся металлосульфидной пленке составляет не более 40% от массы свинца, содержащейся в исходном реакционном растворе). Кроме того, подобный способ пригоден для одновременного изготовления лишь сравнительно небольших количеств сорбента.

Целью данного изобретения является повышение экономичности процесса и упрощение технологии нанесения поглощающего слоя на инертный носитель при сохранении равномерности его нанесения.

Поставленная цель достигается тем, что в известном способе изготовления сорбента с металлосульфидным поглощающим слоем посредством контакта дисперсного инертного носителя с реакционным водным раствором, содержащим растворимую соль иона металла, органическое соединение с тиоамидной группой, гидроксид калия или натрия и воду, реакционный раствор дополнительно содержит аммиак в концентрации 0.001-13.0 моль/л, контакт реакционного раствора с носителем осуществляется путем просачивания этого раствора при -5 - 0oC и его задержкой на заданное время в объеме носителя (перколяцией). В качестве растворимой соли иона металла могут быть использованы хлориды, сульфаты, нитраты или ацетаты ионов p- или d-элементов, в частности свинца (II), марганца (II), железа (II), железа (III), меди (II) и цинка (II), органического соединения с тиоамидной группой - тиомочевины или же тиосемикарбазида; концентрации этих реагентов в реакционном растворе составляют 0.01 - 1.0, 0.02 - 2.0, 0.01 - 0.2 моль/л соответственно. Дисперсным же носителем может выступать материал на базе диоксида кремния, полиэтилена и др. В результате количество металла в образующейся металлосульфидной пленке составляет уже 80-90% от массы металла: содержащейся в исходном реакционном растворе (что в 2 раза и более превышает аналогичный показатель для способа-прототипа), а также упрощается сама технология изготовления сорбента, поскольку необходимость перемешивания реакционной среды в нашем случае отсутствует.

Следует особо подчеркнуть, что, во-первых, ранее способ изготовления сорбента с вышеперечисленной совокупностью признаков в литературе не описывался. Отмеченный факт позволяет сделать вывод, что заявляемый нами объект соответствует первому критериальному признаку изобретения по действующему ныне патентному законодательству - новизна. Во-вторых, сопоставление совокупности свойств способа-прототипа и характеристик вносимых в него изменений (а именно введение аммиака в реакционный раствор и то, что контакт последнего с массой носителя осуществляется посредством перколяции при довольно низкой -5 - 0oC температуре) не позволяет априори предсказать экспериментально наблюдаемое нами повышение экономичности процесса (количественно характеризуемого как отношение массы металла в образующейся металлосульфидной пленке к массе металла, содержащегося в исходном реакционном растворе), а также обеспечение возможности нанесения этой пленки не только на стеклянную крошку, как это имеет место при использовании способа-прототипа, но и на другой материал. Таким образом, сущность заявляемого нами объекта не вытекает явным образом из известного на сегодняшний день уровня в соответствующей области науки и техники, а это означает, что ему присущ и второй критериальный признак изобретения - изобретательский уровень. В третьих, заявляемый нами способ в техническом отношении более прост, нежели способ-прототип (в настоящее время, кстати, уже используемый в промышленности для извлечения серебра из сточных вод), и возможность его практической реализации для аналогичных целей несомненна. Исходя из этого можно с уверенностью утверждать, что рассматриваемое техническое решение обладает и третьим критериальным признаком изобретения - промышленной применимостью.

Заявляемый на предмет изобретения способ демонстрируется посредством нижеследующих примеров.

Пример 1. Инертный носитель на базе диоксида кремния - речной песок в количестве 200 см3 промывают несколько раз водопроводной и затем дистиллированной водой до исчезновения мути, после чего активируют его 1М раствором гидроксида калия или натрия в течение 30-40 мин. Затем в заполненную водой цилиндрическую колонну высотой 800 мм и сечением 4 см3 последовательно насыпают 4 см3 измельченного керамзита, 2 см3 стекловолокна и приготовленный носитель. Избыточный объем воды удаляют из колонны. По завершении этой процедуры в колонну вводят 80 мл охлажденного до -5oC реакционного раствора, содержащего в качестве соли металла ацетат свинца (II) в концентрации 0.01 моль/л, аммиак 0.001 моль/л, органического соединения с тиоамидной группой - тиомочевину в концентрации 0.01 моль/л и гидроксид калия до pH 13.2. и выдерживают 24 ч при комнатной температуре, после чего этот раствор вымывают введением в колонну 80 мл дистиллированной воды. В заключение получившийся сорбент с пленкой сульфида свинца промывают дистиллированной водой двумя порциями по 80 мл. Данные по отношению массы металла в образующейся металлосульфидной пленке к массе металла, содержащегося в исходном реакционном растворе, а также по толщине этой пленки и ее равномерности нанесения по длине колонны в % от среднего на входе, середине и на выходе из нее представлены в таблице 1.

Пример 2. Выполняют по общей технологической схеме примера 1, но концентрация ацетата свинца (II) составляет 0.05 моль/л, аммиака 0.0015 моль/л, тиомочевины 0.10 моль/л, pH 13.7, а температура реакционного раствора -3oC.

Пример 3. Осуществляют по общей технологической схеме примера 1, но концентрация ацетата свинца (II) составляет 0.12 моль/л, аммиака 0.002 моль/л, тиомочевины 0.20 моль/л, pH 14.7, а температура реакционного раствора 0oC.

Пример 4. Выполняют, как и пример 1, но в качестве органического соединения с тиоамидной группой используют тиосемикарбазид.

Пример 5. Выполняют, как и пример 3, но в качестве органического соединения с тиоамидной группой используют тиосемикарбазид.

Пример 6 (сравнительный). Выполняют по общей технологической схеме примера 1, но концентрация ацетата свинца (II) составляет 0.005 моль/л, аммиака 0.001 моль/л, тиомочевины 0.005 моль/л, pH 13.3, а температура реакционного раствора -3oC.

Пример 7 (сравнительный). Выполняют по общей технологической схеме примера 1, но концентрация ацетата свинца (II) составляет 1.2 моль/л, аммиака 0.005 моль/л, тиомочевины 2.3 моль/л, pH 14.7, а температура реакционного раствора -5oC.

Пример 8 (сравнительный). Выполняют, как и пример 3, но температура реакционного раствора составляет -8oC.

Пример 9 (сравнительный). Выполняют, как и пример 3, но температура реакционного раствора составляет 5oC.

Пример 10 (по прототипу). В колбу на 100 мл помещают 6.0 г просеянной стеклянной крошки с размером частиц 0.5-3.0 мм, обезжиривают ее с помощью "хромовой смеси", промывают 5% водным раствором соды и дистиллированной водой. Затем в колбу наливают 4 мл 1М раствора гидроксида калия, 4 мл 0.2М раствора ацетата свинца, 2.7 мл 0.3М раствора тиомочевины и доводят раствор до объема 26.5 мл дистиллированной водой. Реакционную смесь с носителем перемешивают и выдерживают ее в течение 1 час, после чего сорбент отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и высушивают. Данные по отношению массы металла в образующейся металлосульфидной пленке к массе металла, содержащегося в исходном реакционном растворе и толщина этой пленки также представлены в таблице 1.

Пример 11. Выполняют по описанной в примере 1 технологической схеме, в качестве соли металла используют хлорид марганца (II) в концентрации 0.01 моль/л, в качестве тиоамида - тиомочевину в концентрации 0.02 моль/л, концентрацию аммиака создают равной 3.0 моль/л и pH 11.0. Температура реакционного раствора -5oC. Данные по отношению массы металла в образующейся металлосульфидной пленке к массе металла, содержащегося в исходном реакционном растворе, и толщина этой пленки также представлены в таблице 1.

Пример 12. Осуществляют, используя указанные в примере 11 реагенты, но их концентрации составляют 0.10, 0.15 и 10.0 моль/л соответственно, pH 12.5, а температура реакционного раствора -3oC.

Пример 13. Проводят с использованием реагентов, поименованных выше в примере 11, но их концентрации составляют соответственно 0.20, 0.30 и 13.0 моль/л, pH 13.0, а температура реакционного раствора 0oC.

Пример 14. Осуществляют, как и пример 12, но в качестве органического соединения с тиоамидной группой применяют тиосемикарбазид.

Пример 15. Выполняют, как и пример 12, но в качестве органического соединения с тиоамидной группой используют тиосемикарбазид, а его концентрация в реакционном растворе составляет 0.20 моль/л.

Пример 16 (сравнительный). Выполняют, как и пример 12, но при температуре реакционного раствора -8oC.

Пример 17 (сравнительный). Выполняют, как и пример 12, но при температуре реакционного раствора 5oC.

Пример 18 (сравнительный). Осуществляют, используя указанные в примере 11 реагенты, но их концентрации составляют 0.005, 0.008 и 0.5 моль/л соответственно, pH 10.5.

Пример 19 (сравнительный). Осуществляют, используя указанные в примере 11 реагенты, но их концентрации составляют 0.30, 0.45 и 15.0 моль/л соответственно, pH 13.1.

Пример 20 (сравнительный, по прототипу). В колбу на 100 мл помещают 6.0 г просеянной стеклянной крошки с размером частиц 0.5-3.0 мм, обезжиривают ее с помощью "хромовой смеси", промывают 5% водным раствором соды и дистиллированной водой. Затем в колбу наливают 4 мл 1М раствора гидроксида калия, 4 мл 0.2М раствора хлорида марганца (II), 4 мл 13.0 М раствора аммиака, 2.7 мл 0.3М раствора тиомочевины и доводят раствор до объема 26.5 мл дистиллированной водой. Реакционную смесь с носителем перемешивают и выдерживают ее в течение 1 ч, после чего сорбент отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и высушивают. Данные по отношению массы металла в образующейся металлосульфидной пленке к массе металла, содержащегося в исходном реакционном растворе, и толщина этой пленки также представлены в таблице 1.

Пример 21. Выполняют по описанной в примере 1 технологической схеме, в качестве соли металла используют сульфат железа (II) в концентрации 0.01 моль/л, в качестве тиоамида - тиомочевину в концентрации 0.02 моль/л, концентрацию аммиака создают равной 3.0 моль/л и pH 14.0. Температура реакционного раствора -5oC. Данные по отношению массы металла в образующейся металлосульфидной пленке к массе металла, содержащегося в исходном реакционном растворе, и толщина этой пленки также представлены в таблице 1.

Пример 22. Осуществляют, используя указанные в примере 21 реагенты, но их концентрации составляют 0.10, 0.15 и 10.0 моль/л соответственно, pH 14.5, а температура реакционного раствора -3oC.

Пример 23. Проводят с использованием реагентов, поименованных выше в примере 21, но их концентрации составляют соответственно 0.20, 0.30 и 13.0 моль/л, pH 15.0, а температура реакционного раствора 0oC.

Пример 24. Осуществляют, как и пример 22, но в качестве органического соединения с тиоамидной группой применяют тиосемикарбазид.

Пример 25. Выполняют, как и пример 22, но в качестве органического соединения с тиоамидной группой используют тиосемикарбазид, а его концентрация в реакционном растворе составляет 0.20 моль/л.

Пример 26 (сравнительный). Выполняют, как и пример 22, но при температуре реакционного раствора -8oC.

Пример 27 (сравнительный). Выполняют, как и пример 22, но при температуре реакционного раствора 5oC.

Пример 28 (сравнительный). Осуществляют, используя указанные в примере 21 реагенты, но их концентрации составляют 0.005, 0.008 и 0.5 моль/л соответственно, pH 10.5.

Пример 29 (сравнительный) Осуществляют, используя указанные в примере 21 реагенты, но их концентрации составляют 0.30, 0.45 и 15.0 моль/л соответственно, pH 13.1.

Пример 30 (сравнительный, по прототипу). В колбу на 100 мл помещают 6.0 г просеянной стеклянной крошки с размером частиц 0.5-3.0 мм, обезжиривают ее с помощью "хромовой смеси", промывают 5% водным раствором соды и дистиллированной водой. Затем в колбу наливают 4 мл 10М раствора гидроксида калия, 4 мл 0.2М раствора сульфата железа (II), 4 мл 13.0 М раствора аммиака, 2.7 мл 0.3М раствора тиомочевины и доводят раствор до объема 26.5 мл дистиллированной водой. Реакционную смесь с носителем перемешивают и выдерживают ее в течение 1 ч, после чего сорбент отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и высушивают. Данные по отношению массы металла в образующейся металлосульфидной пленке к массе металла, содержащегося в исходном реакционном растворе, и толщина этой пленки также представлены в таблице 1.

Пример 31. Выполняют по описанной в примере 1 технологической схеме, в качестве соли металла используют нитрат железа (III) в концентрации 0.01 моль/л, в качестве тиоамида - тиомочевину в концентрации 0.02 моль/л, концентрацию аммиака создают равной 3.0 моль/л и pH 13.7. Температура реакционного раствора -5oC. Данные по отношению массы металла в образующейся металлосульфидной пленке к массе металла, содержащегося в исходном реакционном растворе, и толщина этой пленки также представлены в таблице 1.

Пример 32. Осуществляют, используя указанные в примере 31 реагенты, но их концентрации составляют 0.10, 0.15 и 10.0 моль/л соответственно, pH 14.3, а температура реакционного раствора -3oC.

Пример 33. Проводят с использованием реагентов, поименованных выше в примере 31, но их концентрации составляют соответственно 0.20, 0.30 и 13.0 моль/л, pH 15.2, а температура реакционного раствора 0oC.

Пример 34. Осуществляют, как и пример 32, но в качестве органического соединения с тиоамидной группой применяют тиосемикарбазид.

Пример 35. Выполняют, как и пример 32, но в качестве органического соединения с тиоамидной группой используют тиосемикарбазид, а его концентрация в реакционном растворе составляет 0.20 моль/л.

Пример 36 (сравнительный). Выполняют, как и пример 32, но при температуре реакционного раствора минус 8oC.

Пример 37 (сравнительный) Выполняют, как и пример 32, но при температуре реакционного раствора 5oC.

Пример 38 (сравнительный). Осуществляют, используя указанные в примере 31 реагенты, но их концентрации составляют 0.005, 0.008 и 0.5 моль/л соответственно, pH 10.5.

Пример 39 (сравнительный). Осуществляют, используя указанные в примере 31 реагенты, но их концентрации составляют 0.30, 0.45 и 15.0 моль/л соответственно, pH 12.6.

Пример 40 (сравнительный, по прототипу). В колбу на 100 мл помещают 6.0 г просеянной стеклянной крошки с размером частиц 0.5-3.0 мм, обезжиривают ее с помощью "хромовой смеси", промывают 5% водным раствором соды и дистиллированной водой. Затем в колбу наливают 4 мл 12М раствора гидроксида калия, 4 мл 0.2М раствора нитрата железа (III), 4 мл 13.0 М раствора аммиака, 2.7 мл 0.3М раствора тиомочевины и доводят раствор до объема 26.5 мл дистиллированной водой. Реакционную смесь с носителем перемешивают и выдерживают ее в течение 1 ч, после чего сорбент отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и высушивают. Данные по отношению массы металла в образующейся металлосульфидной пленке к массе металла, содержащегося в исходном реакционном растворе, и толщина этой пленки также представлены в таблице 1.

Пример 41. Выполняют по описанной в примере 1 технологической схеме, в качестве соли металла используют сульфат меди (II) в концентрации 0.01 моль/л, в качестве тиоамида - тиомочевину в концентрации 0.02 моль/л, концентрацию аммиака создают равной 1.0 моль/л и pH 11.5. Температура реакционного раствора -5oC. Данные по отношению массы металла в образующейся металлосульфидной пленке к массе металла, содержащегося в исходном реакционном растворе, и толщина этой пленки также представлены в таблице 1.

Пример 42 Осуществляют, используя указанные в примере 41 реагенты, но их концентрации составляют 0.20, 0.50 и 5.0 моль/л соответственно, pH 13.0, а температура реакционного раствора -3oC.

Пример 43 Проводят с использованием реагентов, поименованных выше в примере 41, но их концентрации составляют соответственно 1.0, 2.0 и 13.0 моль/л, pH 14.1, а температура реакционного раствора - 0oC.

Пример 44. Осуществляют как и пример 41, но в качестве органического соединения с тиоамидной группой применяют тиосемикарбазид.

Пример 45. Выполняют, как и пример 42, но в качестве органического соединения с тиоамидной группой используют тиосемикарбазид, а его концентрация в реакционном растворе составляет 0.20 моль/л.

Пример 46 (сравнительный). Выполняют, как и пример 42, но при температуре реакционного раствора минус 8oC.

Пример 47 (сравнительный). Выполняют, как и пример 42, но при температуре реакционного раствора 5oC.

Пример 48 (сравнительный). Осуществляют, используя указанные в примере 41 реагенты, но их концентрации составляют 0.005, 0.008 и 0.5 моль/л соответственно, pH 10.5.

Пример 49 (сравнительный). Осуществляют, используя указанные в примере 41 реагенты, но их концентрации составляют 0.30, 0.45 и 15.0 моль/л соответственно, pH 13.1.

Пример 50 (сравнительный, по прототипу). В колбу на 100 мл помещают 6.0 г просеянной стеклянной крошки с размером частиц 0.5-3.0 мм, обезжиривают ее с помощью "хромовой смеси", промывают 5% водным раствором соды и дистиллированной водой. Затем в колбу наливают 4 мл 1М раствора гидроксида калия, 4 мл 0.2М раствора сульфата меди(II), 4 мл 13.0 М раствора аммиака, 2.7 мл 0.3М раствора тиомочевины и доводят раствор до объема 26.5 мл дистиллированной водой. Реакционную смесь с носителем перемешивают и выдерживают ее в течение 1 ч, после чего сорбент отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и высушивают. Данные по отношению массы металла в образующейся металлосульфидной пленке к массе металла, содержащегося в исходном реакционном растворе, и толщина этой пленки также представлены в таблице 1.

Пример 51. Выполняют по описанной в примере 1 технологической схеме, в качестве соли металла используют хлорид цинка (II) в концентрации 0.01 моль/л, в качестве тиоамида - тиомочевину в концентрации 0.02 моль/л, концентрацию аммиака создают равной 2.0 моль/л и pH 12.5. Температура реакционного раствора -5oC. Данные по отношению массы металла в образующейся металлосульфидной пленке к массе металла, содержащегося в исходном реакционном растворе, и толщина этой пленки также представлены в таблице 1.

Пример 52. Осуществляют, используя указанные в примере 51 реагенты, но их концентрации составляют 0.20, 0.50 и 8.0 моль/л соответственно, pH 14.0, а температура реакционного раствора -3oC.

Пример 53. Проводят с использованием реагентов, поименованных выше в примере 51, но их концентрации составляют соответственно 1.0, 2.0 и 13.0 моль/л, pH 5.1, а температура реакционного раствора 0oC.

Пример 54. Осуществляют, как и пример 51, но в качестве органического соединения с тиоамидной группой применяют тиосемикарбазид.

Пример 55. Выполняют, как и пример 52, но в качестве органического соединения с тиоамидной группой используют тиосемикарбазид, а его концентрация в реакционном растворе составляет 0.20 моль/л.

Пример 56 (сравнительный). Выполняют, как и пример 52, но при температуре реакционного раствора минус 8oC.

Пример 57 (сравнительный). Выполняют, как и пример 52, но при температуре реакционного раствора 5oC.

Пример 58 (сравнительный). Осуществляют, используя указанные в примере 51 реагенты, но их концентрации составляют 0.005, 0.008 и 0.5 моль/л соответственно, pH 1.5.

Пример 59 (сравнительный). Осуществляют, используя указанные в примере 51 реагенты, но их концентрации составляют 0.30, 0.45 и 15.0 моль/л соответственно, pH 14.3.

Пример 60 (сравнительный, по прототипу). В колбу на 100 мл помещают 6.0 г просеянной стеклянной крошки с размером частиц 0.5-3.0 мм, обезжиривают ее с помощью "хромовой смеси", промывают 5% водным раствором соды и дистиллированной водой. Затем в колбу наливают 4 мл 1М раствора гидроксида калия, 4 мл 0.2М раствора сульфата меди (II), 4 мл 13.0 М раствора аммиака, 2.7 мл 0.3М раствора тиомочевины и доводят раствор до объема 26.5 мл дистиллированной водой. Реакционную смесь с носителем перемешивают и выдерживают ее в течение 1 ч, после чего сорбент отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и высушивают. Данные по отношению массы металла в образующейся металлосульфидной пленке к массе металла, содержащегося в исходном реакционном растворе, и толщина этой пленки также представлены в таблице 1.

Пример 61. Выполняют, как и пример 3, но в качестве инертного носителя используют стеклянную крошку с диаметром частиц в диапазоне 0.2-0.4 мм.

Пример 62. Осуществляют по схеме примера 12, но в качестве инертного носителя используют стеклянную крошку.

Пример 63. Проводят по образу и подобию примера 22, но в качестве инертного носителя используют стеклянную крошку.

Пример 64. Проводят по типу примера 32, но в качестве инертного носителя используют стеклянную крошку.

Пример 65. Выполняют согласно описанию примера 42, но в качестве инертного носителя применяют стеклянную крошку.

Пример 66. Осуществляют по общей технологической схеме примера 52, но в качестве инертного носителя используют стеклянную крошку.

Пример 67. Проводят по общей технологической схеме примера 2, но в качестве инертного носителя применяют полиэтилен.

Пример 68. Реализуют, как и пример 12, но в качестве инертного носителя используют полиэтилен.

Пример 69. Выполняют по технологической схеме примера 22, но в качестве инертного носителя берут полиэтилен.

Пример 70. Осуществляют, применяя схему примера 32, но в качестве инертного носителя используют полиэтилен.

Пример 71. Проводят подобно описанному в примере 42, но в качестве инертного носителя используют полиэтилен.

Пример 72. Выполняют в соответствии с изложенной для примера 52 схеме, но в качестве инертного носителя применяют полиэтилен.

Как можно видеть из представленных в таблице 1 данных, в результате использования заявляемого нами способа отмечается достаточно значительное (до 90%) увеличение отношения массы содержащегося в пленке металла к массе последнего в исходном реакционном растворе (что автоматически означает и повышение экономичности процесса). При этом также имеет место формирование более однородной по толщине металлосульфидной пленки на поверхности сорбента, равно как и упрощение технологии ее нанесения на инертный носитель, в качестве которого может быть использован достаточно широкий ассортимент неорганических и органических полимерных материалов. Отметим в этой связи, что заявляемые нами концентрации реагентов в исходном растворе и его температура являются существенными и при выходе за указанные пределы цель изобретения не достигается. 


ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ



1. Способ изготовления сорбента с металлосульфидным поглощающим слоем посредством контакта дисперсного инертного носителя с реакционным водным раствором, содержащим растворимую соль металла, органическое соединение с тиоамидной группой, гидроксид калия или натрия и воду, отличающийся тем, что реакционный раствор дополнительно содержит аммиак в концентрации 0,001 - 13,0 моль/л, а контакт реакционного раствора с носителем осуществляется путем просачивания этого раствора при -5 - 0oC и задержкой его на заданное время в массе носителя.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве дисперсного инертного носителя используют диоксид кремния, полиэтилен или стеклянную крошку.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве серусодержащего соединения используют тиомочевину или тиосемикарбазид с концентрацией 0,01 - 2,0 моль/л и 0,01 - 0,2 моль/л соответственно.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворимой соли иона металла используют хлориды, сульфаты, нитраты или ацетаты свинца (II), марганца (II), железа (II), железа (III), меди (II) или цинка (II) с концентрацией 0,01 - 1,0 моль/л.