ИЗОБРЕТЕНИЕ
Патент Российской Федерации RU2096506

СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СЕРЕБРА ИЗ МАТЕРИАЛОВ, СОДЕРЖАЩИХ ХЛОРИД СЕРЕБРА, ПРИМЕСИ ЗОЛОТА И МЕТАЛЛЫ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ

СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СЕРЕБРА ИЗ МАТЕРИАЛОВ, СОДЕРЖАЩИХ ХЛОРИД СЕРЕБРА, ПРИМЕСИ ЗОЛОТА И МЕТАЛЛЫ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ

Имя изобретателя: Лолейт С.И.; Калмыков Ю.М.; Ильченко Г.А.; Лебедев В.А.; Ильченко Е.А.; Никитин В.П. 
Имя патентообладателя: Щелковский завод вторичных драгоценных металлов
Адрес для переписки: 
Дата начала действия патента: 1996.07.05 

Использование: касается способа извлечения серебра из материалов, содержащих хлорид серебра, примеси золота и металлов платиновой группы, в частности из вторичного сырья. Сущность изобретения: проводят плавку исходного сырья в присутствии флюсов, образующих оксид щелочного металла, продувку расплава сухим воздухом при температуре 1100-1150oС с последующим гранулированием. Затем ведут растворение гранул, отделение нерастворимого золотосодержащего остатка, гидролиз раствора, содержащего нитрат серебра, получение пульпы, имеющей осадок преимущественно металлов - примесей, осаждение серебра электролизом, растворение осадка гидроксидов, осаждение концентрата платиновых металлов и получение аффинированного серебра.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Изобретение относится к металлургии и может быть использовано при извлечении благородных металлов из вторичного сырья.

Известен способ получения серебра из хлористого серебра [1] включающий обработку водной суспензии глюкозой и едким наром, причем к водной суспензии хлорида добавляют едкий натр, а затем посредством реакции с глюкозой извлекают серебро. Температуру реакции поддерживают в пределах 95oС.

Недостатком известного способа является высокий расход дорогостоящего реагента-глюкозы, низкая чистота и минимальное количество конечного продукта.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ извлечения серебра из отходов, содержащих хлорид серебра [2-прототип] включающий расплавление отходов в присутствии флюсующего средства, в частности буры и углерода предпочтительно при температуре 1200-1400oС. При этом расплав серебра оказывается под слоем шлака. Затем из упомянутого расплава отделяют долю серебра, причем отходы, содержащие хлорид серебра, расплавляются вместе с присадочным материалом, который образует оксид щелочного металла без выделения газа в значительном объеме.

Недостатком известного способа является большие потери серебра со шлаками и низкая чистота серебросодержащего сплава.

Техническим результатом изобретения является максимальное извлечение серебра в готовую продукцию и других драгоценных металлов в концентраты за счет повышения чистоты конечного продукта.

Технический результат достигается тем, что способ извлечения серебра из материалов, содержащих хлорид серебра, примеси золота и металлы платиновой группы, включающий плавку исходного материала в присутствии флюсов, образующих оксид щелочного металла, отделение полученного чернового серебра от шлака, отличающийся тем, что черновое серебро подвергают расплавлению при загрузке на поверхность расплава слоя кальцинированной соды и при продувке расплава сухим воздухом при температуре 1100-1150oС с последующим гранулированием, затем проводят растворение гранул в растворе азотной кислоты, отделение нерастворимого золотосодержащего остатка фильтрацией, а раствор, содержащий главным образом нитрат серебра, подвергают гидролизу в присутствии гидроксида натрия с получением пульпы, содержащей осадок преимущественно гидроксидов металлов-примесей, в том числе платиновых металлов, проводят фильтрацию пульпы, из полученного раствора осуществляют осаждение серебра, электролизом, а осадок гидроксидов растворяют в минимальном количестве раствора азотной кислоты, полученный раствор обрабатывают тиосульфатом натрия с осаждением концентрата платиновых металлов, проводят фильтрацию и полученный раствор объединяют с раствором после гидролиза и подвергают электролизу с получением аффинированного серебра, причем в качестве флюса используют кальцинированную соду и/или известь, и/или доломитовую муку, и/или азотнокислый натрий, а для уменьшения расхода гидроксида натрия перед гидролитической очисткой раствора серебра от примесей проводят отгонку азотной кислоты путем частичного выпаривания.

Примеры выполнения способа.

Пример 1. Материал, содержащий Ag, хлорид серебра Pt, Pd, Se, Te, а также Bi, Sn шихтуют с кальцинированной содой в соотношении 1:0,7, загружают порциями по 20-25 кг в плавильный тигель индукционной печи, нагревают и расплавляют. После полного расплавления содержимое тигля выливают в наклонную изложницу и позволяют расплаву застыть. После затвердевания металла и шлака производят выбивку изложницы и металлическое серебро отделяют от шлака. Полученные слитки общей массой порядка 200 кг расплавляют, затем на поверхность расплава загружают кальцинированную соду для образования слоя 2-3 см, нагревают расплав до температуры 1100oС и начинают продувать расплав сухим воздухом. Продувку ведут в течение 30 мин, после чего сливают основную массу шлака, содержащего селен и теллур, остатки шлака сгущают добавлением песка и снимают густой силикатный шлак вручную. Расплавленный металл выливают в воду через перфорированную воронку, гранулы отделяют от воды и растворяют в азотной кислоте до насыщения раствора серебром и практически полным срабатыванием кислоты. Полученный раствор в количестве порядка 800 кг отфильтровывают от нерастворимого золотосодержащего остатка, перекачивают в реактор с мешалкой и медленно приливают 10% ный раствор щелочи до достижения рН 6. Когда рН раствора достигнет указанной величины, добавляют 5%-ный раствор NaOH в количестве 5% от объема раствора, выдерживают при перемешивании в течение 30 мин и полученную пульпу сливают на вакуумный фильтр. Осадок гидроксидов промывают небольшим количеством воды и растворяют в небольшом количестве НNО3, разбавленной 1:1. Полученный раствор перекачивают в реактор с мешалкой и медленно, в течение 40 мин приливают 0,5%-ный раствор тиосульфата натрия. После добавления всего количества тиосульфата раствор перемешивают в течение 1 ч и отфильтровывают осадок сульфидов, а раствор объединяют с раствором, полученным после фильтрации гидроксидов и подвергают электролизу.

В результате предложенных операций получают следующие продукты:

  • аффинированное серебро чистотой 99,99%

  • шлак содержанием серебра 0,24%

  • платино-палладиевый концентрат с содержанием Рt, Pd 12,26%

Пример 2. Осуществляют аналогично примеру 1, но черновое серебро, полученное после плавки отходов с флюсующим средством, переплавляют в гранулы с одновременной продувкой сухим воздухом при температуре 1150oС в течение 40 мин.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ извлечения серебра из материалов, содержащих хлорид серебра, примеси золота и металлы платиновой группы, включающий плавку исходного материала в присутствии флюсов, образующих оксид щелочного металла, отделение полученного чернового серебра от шлака, отличающийся тем, что черновое серебро подвергают расплавлению при загрузке на поверхность расплава слоя кальцинированной соды и при продувке расплава сухим воздухом при 1100 - 1150oС с последующим гранулированием, затем проводят растворение гранул в растворе азотной кислоты, отделение нерастворимого золотосодержащего остатка фильтрацией, а раствор, содержащий главным образом нитрат серебра, подвергают гидролизу в присутствии гидроксида натрия с получением пульпы, содержащей осадок преимущественно гидроксидов металлов примесей, в том числе платиновых металлов, проводят фильтрацию пульпы, из полученного раствора осуществляют осаждение серебра электролизом, а осадок гидроксидов растворяют в минимальном количестве раствора азотной кислоты, полученный раствор обрабатывают тиосульфатом натрия с осаждением концентрата платиновых металлов, проводят фильтрацию и полученный раствор объединяют с раствором после гидролиза и подвергают электролизу с получением аффинированного серебра.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве флюса используют кальцинированную соду, и/или известь, и/или доломитовую муку, и/или азотнокислый натрий.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что для уменьшения расхода гидроксида натрия перед гидролитической очисткой раствора серебра от примесей проводят отгонку азотной кислоты путем частичного выпаривания.

Версия для печати
Дата публикации 14.03.2007гг


вверх